在唯品会购物时，如果怀疑购买的商品不是品牌正品，可以通过以下步骤进行索赔：
提供证据
提供购买商品的质量鉴定结果，确认商品为非品牌正品。
提供网上所购货物及送货单据。
提供工商局或有资质的机构出具的鉴定报告。
提供收货人的身份证明文件。
联系唯品会客服
在发现商品问题后，首先联系唯品会的人工客服，说明情况并提供相关证据。
如果客服无法解决问题，可以要求转接上级或提供其他解决方案。
提出索赔诉求
根据《中华人民共和国消费者权益保护法》，消费者有权要求赔偿。赔偿金额通常为购买商品价款的三倍，如果不足五百元则按五百元计算。
可以要求退一赔三，即退货退款并额外获得购买商品价款的三倍赔偿。
利用社交媒体和公共平台
如果通过客服无法获得满意答复，可以在社交媒体上公开遭遇，引起公众关注，加快商家反应速度。
同时，可以利用平台的投诉渠道，如12315消费者权益保护热线进行投诉。
正式投诉
如果在线客服和社交媒体途径均未能解决问题，可以向唯品会的总部或消费者协会进行正式投诉。
也可以通过法律途径寻求合理的解决方案，如向法院提起诉讼。
保留证据
保留好所有的购物记录，包括订单号、付款凭证、与客服的对话记录和快递单等，这些证据在维权过程中将起到关键作用。
通过以上步骤，消费者可以依法向唯品会提出索赔要求，维护自己的合法权益。